Đầu thế kỉ XX, các kết quả nghiên cứu về cơ học lượng tử đã góp phần làm rõ hơn bản chất của liên kết hóa học trong các phân tử. Nhờ đó, bản chất liên kết trong phức chất cũng được làm rõ hơn bởi thuyết Liên kết hóa trị...

- Liên kết trong phức chất tứ diện được hình thành do các phối tử cho bốn cặp electron chứa liên kết vào bốn orbital lai hóa sp³ trống của nguyên tử trung tâm.

- Liên kết trong phức chất bát diện được hình thành do các phối tử cho sáu cặp electron chứa liên kết vào sáu orbital lai hóa d²sp³ hoặc sp³d² trống của nguyên tử trung tâm.

- Các phức chất được xác định bằng thực nghiệm. Phức chất loại [ML₄] thường có dạng tứ diện hoặc vuông phẳng. Phức chất loại [ML₆] thường có dạng bát diện.

- Phức chất có những loại đồng phân:

+ Đồng phân cis – trans.

+ Đồng phân ion hóa.

+ Đồng phân liên kết.